可充电水系锌离子电池安全性高，成本低，循环寿命长，在大规模智能电网储能应用中极具潜力。近日，东北大学宋禹副教授课题组在水系锌离子电池领域取得新进展，提出了一种全新的“碘介导刻蚀法”，有助于发展高性能电化学储能器件。相关成果发表在《先进功能材料》。

在锌离子电池众多正极材料中，磷酸氧钒（VOPO₄）放电电压高，有望提供更大的能量密度。然而，VOPO₄的电导率相对较低，且Zn²⁺与宿主材料之间存在较强的静电相互作用，使得VOPO₄在充放电过程中反应动力学缓慢，限制了其在锌离子电池中的实际应用。在VOPO₄电极材料中实现高效电子转移和离子扩散是科学界面临的巨大挑战。

鉴于此，团队提出了一种全新的“碘介导刻蚀法”，用于调控VOPO₄纳米片内部的离子/电子传递。该方法通过碘单质与材料中结构水的歧化反应，在纳米片结构中引入了晶体缺陷。此外，碘歧化的产物被巧妙地二次利用，作为还原剂在[VO₆]单元中引入了氧空位。在此基础上，通过简单地调控刻蚀时间，制备了具有不同缺陷密度的VOP-I4和VOP-I8电极。其中，VOP-I4在0.2 A g^-1电流密度下实现了249 mAh g^-1的高质量比容量和300 Wh kg^-1的高能量密度，性能优于众多已报道的VOPO₄电极材料。

实验结果与理论计算表明，适量的晶体缺陷可以作为容纳Zn²⁺/H⁺离子的活性位点，促进离子迁移，提供更高的容量。而引入氧空位可以调节材料的电子结构，提高其电导率，进而提高磷酸氧钒的电化学性能。然而，过量的缺陷会导致结构非晶化及粉化，阻碍了离子在材料内的迁移。因此，具有适量缺陷的VOP-I4兼具良好的电子转移能力和快速的离子迁移能力，表现出优越的电化学性能。

此项科研成果为制备高性能磷酸氧钒电极材料提供了新方法，其所提出的“碘介导蚀刻方法”可进一步应用于制备其他金属氧化物和聚阴离子化合物，为发展锂离子电池、超级电容器、水系电池等高性能电化学储能器件提供新思路。

相关论文信息：https://doi.org/10.1002/adfm.202415639